Dalam waktu itu, juara bertahan Barcelona akan menjamu Levante di Camp Nou, sedangkan Real Madrid kedatangan Real Betis, di Santiago Bernabeu. Di pekan pembuka La Liga ini setidaknya ada dua partai yang berpeluang menghadirkan laga sengit, yakni Valencia kontra Malaga, dan Sevilla lawan Atletico Madrid.
Di sisi lain, situs resmi Liga de Futbol Profesional (LFP) lantas memaparkan bahwa duel El Clasico, baru akan hadir pada tanggal 27 Oktober, atau pada jornada 10. Dalam laga itu, Barcelona akan menjadi tuan rumah dalam El Clasico pertama La Liga musim 2013/14 dengan menjamu Madrid.
El Clasico kedua La Liga lalu akan hadir di jornada 29 pada tanggal 23 Maret 2014. Kali ini gantian Madrid yang menjadi tuan rumah dengan menjamu Barca di Santiago Bernabeu. Jornada terakhir musim 2013/14 lantas dijadwalkan bakal dihelat pada tanggal 17 dan 18 Mei, ketika Barca menjamu Atletico dan Madrid menjamu Espanyol.
Jornada 1 La Liga
Barcelona-Levante
Valencia-Malaga
Real Madrid-Betis
Sevilla-Atletico
Real Sociedad-Getafe
Valladolid-Athletic
Osasuna-Granada
Celta-Espanyol
Rayo Vallecano-Elche
Almeria-Villarreal
:.